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走航靠‘谱’系列之十---氯乙烯及副产物

2023-02-20

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20232月初,在美国俄亥俄州东巴勒斯坦镇发生了一起危险化学品列车脱轨事故,导致含有氯乙烯(Vinyl chloride 75-01-4, C2H3Cl)等有毒化学品泄漏事件。随着事态发展,事故地发生了大火并伴有大量浓烟,在周边环境中发现了动物鱼类死亡,部分居民也感受到了强烈异味感,对当地的生态环境造成了较大的污染。另外值得注意的是,现场人员也在进行‘控制释放’和‘控制燃烧’等处理残余泄漏物的操作,这些步骤中可能会产生其他的污染物,对事故周边环境产生负面影响。

图1 美国俄亥俄州东事故现场以及烟雾扩散图(图片来自于网络)


氯乙烯是一种主要用来塑料生产的重要化工原料。氯乙烯是一种刺激性毒性气体,吸入高浓度氯乙烯会引起喉部、气管和肺部炎症,并导致呼吸急促、咳嗽、头晕等症状。长期暴露在氯乙烯中,可能会对中枢神经系统造成损害,引起头痛、头晕、恶心、抽搐等症状。此次污染泄漏事件对当地的水,土壤资源和空气污染产生了不良影响,可能会长期威胁当地居民的健康。据世界卫生组织(WHO)报道,氯乙烯是1类致癌物质。氯乙烯在我国空气中最高允许排放浓度为36毫克/立方米 (约12.9 ppmV)[2]。
氯乙烯的测量因此对于职业安全和环境监测非常重要。目前主要有下列几种方法可用于测量氯乙烯:气相色谱法、红外光谱法、电化学传感器、光离子化检测器(PID)等。这些方法具有不同程度的敏感性、需要一定的样品采集和前处理时间,对样品的最低浓度有一定要求,各方法也存在一定的测量准确性和方法易用性差异。近几年,快速飞行时间质谱仪已成为一种重要的检测技术手段,在此我们利用瑞士Tofwerk AG公司生产的Vocus化学电离飞行时间质谱法(Vocus CI-TOF)来对氯乙烯及其副产物检测能力进行展示。


CI-TOF

原始谱图目标峰

    氯乙烯在Vocus CI-TOF中检测到的谱图如下图所示,氯乙烯的峰出现在m/Q 61.992, 图中红色曲线是实测的谱图,绿色曲线是标准氯乙烯(C2H3Cl+)所对应的精确质量理论位置。Vocus CI-TOF对物种的检测能力可以精确到小数点后的第三位,同时结合同位素37Cl同位素分布比例,可以确保对氯乙烯准确定性。其次,利用含氯乙烯的标准气体对仪器进行了校准,来确保仪器定量的准确性。

图2 Vocus CI-TOF检测到的氯乙烯及氯37同位素峰谱图


CI-TOF

实测案例

在一次航行任务中,我们将Vocus CI-TOF搭载到测船上,沿长江段进行了为时两天航测。这次监测中,Vocus CI-TOF保持在每秒一套数据的采集频率,在航行路径沿途测量到了一定浓度的氯乙烯,其浓度轨迹变化趋势如下图所示。一共检测到三次浓度变化较大事件,瞬时最高浓度均小于20 ppbV,低于排放标准。图3 某次测中氯乙烯的浓度轨迹图

另据媒体报道,所涉货运列车上还运载有乙二醇丁醚、丙烯酸异辛酯等化合物,同时周边环境伴有HCl污染迹象。乙二醇丁醚、丙烯酸异辛酯等‘易碎’物种,以及HCl等无机污染物,都可以通过切换Vocus CI-TOF离子源来达到覆盖(详见PTR-TOF的最佳拍档:Vocus Aim离子源)。例如,I-碘负离子模式就可以很好的检测上述物种

此次美国发生的氯乙烯等污染物泄漏事件,具有一定的警示意义。当发生类似的污染物泄漏事件时,对现场以及下风向几十公里范围内进行实时快速的摸查排放物和可能副产物的组分和浓度分布尤为重要,Vocus CI-TOF强大的检测能力和ppt级别的检测限,以及定制化的移动监测密封舱设计,能对该类事件进行有效的监测和预警,给相关决策部门提供有效的数据依据。


参考文献


[1]. https://baike.baidu.com/item氯乙烯

[2]. 大气污染物综合排放标准(GB 16297-1996)

[3]. https://www.yicai.com/news/101675105.html